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发表于 2024-1-5 13:50:48
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南方科技大学,2024年首篇Science! 仅3张图,投稿到接收,仅两个半月!
卡宾含有一个碳原子,其中四个价电子中只有两个与其他原子键合。 一般来说,剩下的两个电子中至少有一个与这些键位于同一平面上。 可分离的单线态卡宾普遍采用 σ2π0电子态,使其成为 σ 供体和 π 受体。
今日,南方科技大学刘柳研究员报道了一种具有侧翼磷中心的不寻常卡宾,其中两个非键合电子占据垂直于键合平面的π轨道。具体而言,它是有σ0π2基态构型的铑配位、阳离子环状二膦卡宾。核磁共振波谱研究表明卡宾碳化学位移低于百万分之-30.0。X射线晶体学揭示了平面RhP2C构型。量子化学计算合理化了σ-电子离域/给予和π-电子负超共轭如何共同稳定卡宾中心处形式上空的σ轨道和填充的π轨道。与传统的卡宾对应物相比,这种卡宾可以与路易斯碱和银盐进行合成转化,分别产生路易斯酸/碱加合物和银π络合物。它具有两亲反应性,还可以通过与异氰化物反应形成烯酮亚胺。相关研究成果以题为“A stable rhodium-coordinated carbene with a σ0π2 electronic configuration”发表在最新一期《Science》上。
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